采用NIR飛秒激光制造出納米級和多尺度的形貌；激光能處理后的表面可以顯著的延遲液滴的冷凍時間；該表面涂層還會抑制結(jié)霜，嚴重的磨砂后的多尺度表面形貌呈現(xiàn)出畏冰的性質(zhì)。

大自然中表面疏水現(xiàn)象

水滴在荷葉表面不會被水浸潤的現(xiàn)象

圖1 成果的Graphic圖

成果簡介：表面覆蓋微米級、納米級和多尺度的形貌的物體表面由于具有排斥的性能而受到人們的廣泛關(guān)注。超快激光加工成為廣泛應用的一種清潔加工技術(shù)而用來在金屬表面進行大面積的納米尺度和多尺度的形貌。在當前的工作中，單層和兩層的多尺度的形貌在不銹鋼表面利用單步法飛秒激光加工技術(shù)來將材料賦予防冰性能。液滴凍結(jié)和結(jié)霜在激光為處理的金屬表面上的情況在-10℃下進行了研究，并同充滿潤滑劑和超疏水的納米涂層進行了對比研究。疏水的納米尺度的形貌則會加速液滴的凍結(jié)，其表現(xiàn)甚至比沒有處理的還要槽糕，他們的疏水對面則需要更長的時間，幾乎是兩倍的時間來凍結(jié)�？偟膩碚f，超疏水的兩層多尺度形貌會顯著地延遲液滴凍結(jié)和結(jié)霜的時間。進一步的，兩層的尺度形貌可以保持其防冰性能，即使是在經(jīng)受了25次磨損循環(huán)之后也不喪失，而表面只有納米尺度的形貌和納米顆粒涂層的表面則僅僅在只有10次循環(huán)之后就會喪失他們的性能。因此，這一魯棒性的雙層多尺度形貌屬于完全沒有任何涂層，可以促進和加強許多工業(yè)場合中的應用，這些場合是在表面會聚焦冰而造成性能下降，如航空、冰箱、空調(diào)和能源等場合。

圖2 SEM、3DAFM/輪廓形貌及相應的橫截面輪廓：（a-a2）LIPSS，標尺為5μm；（b-b2）MS形貌，標尺為10μm；（c-c2）NW涂層，標尺為2μm

引言

金屬表面的積冰現(xiàn)象在工程實踐中，如飛機和渦輪的表面、冰箱的管道和空凋以及能量傳輸?shù)墓芫�中是一個非常令人關(guān)注的問題，這是因為在表面冰的聚集會影響運行效率。在有些情況下，甚至會導致設備的運行失效。例如，冰箱系統(tǒng)中的蒸發(fā)器的結(jié)霜會導致能量消耗增加。因此，在金屬的表面減少冰的形成的努力可以減少產(chǎn)品開發(fā)的費用。傳統(tǒng)的基于機械、熱和化學清理的除冰辦法，盡管其努力有一定的效果，但卻會遠遠的增加運行的成本。另外一個方面。通過制造微米或者納米尺度的表面形貌來實現(xiàn)表面功能化也是一種被動的辦法，這一方法作為一種排斥冰的方法得到了顯著的注意。盡管當前的技術(shù)表明織構(gòu)可以顯著的延緩冰的形成和減少冰的粘附，其主要的挑戰(zhàn)是在金屬表面進行大面積的和3D/自由曲面表面制造出具有成本優(yōu)勢和有效的且包含微米、納米和多個尺度形貌的表面。

圖3 接觸角隨著時間（以天數(shù)來計算）的變化結(jié)果，樣品為5個研究的形貌，水在單獨的表面上的液滴的情況顯示在插入的圖中

織構(gòu)表面的防冰性能主要歸因于它的表面能比較低。盡管表面能可以通過涂層的辦法來降低，這一涂層是用含氟處理的化合物來制備的。但這一涂層不耐用。相反，微米或者納米形貌的表面可以降低表面能達到一定程度，但這主要歸因于處理的材料。這一低能的表面呈現(xiàn)出超疏水特性，此時的水滴為Cassie-Baxter狀態(tài)（CBS）會形成，尤其是在微米或納米形貌中捕獲空氣的時候。CBS在織構(gòu)表面的粘附為當液體接觸時，呈現(xiàn)出賦予動力減阻、抗生物污染、抗?jié)櫇竦刃再|(zhì)。然而，亞穩(wěn)態(tài)的CBS向穩(wěn)態(tài)的Wenzel（WS）的轉(zhuǎn)變會導致這些功能的喪失。另外一方面，潤濕性并不是一個單一的表面性質(zhì)會導致排斥冰。甚至當織構(gòu)表面在室溫下呈現(xiàn)出較高的水接觸角，局部的致密化微米級的形貌中的組織間隙在冷凍時仍然會造成冰的形成，此時被稱之為Wenzel冰。結(jié)果，防冰功能可以通過在接近零度時的織構(gòu)表面維持住CBS而實現(xiàn)。一個維持CBS和由此實現(xiàn)此目標的為Cassie冰的狀態(tài)，是通過納米級的形貌來實現(xiàn)的，此時會增加在納米尺度的空穴中的蒸氣壓而一直固化。這一納米級的形貌或多尺度形貌包含微米級和納米級的特征，呈現(xiàn)出較高的防冰性能。

圖4 均值化的該分辨率的C1s譜，分別為原始的材料，沒有時效的LIPSS和時效的LIPSS

制備方法

本次研究的基體材料為AISI 430不銹鋼，其尺寸規(guī)格為35X35X0.7mm來進行飛秒加工。該不銹鋼在加工前的表面平均粗糙度為40nm。一個微加工工作站用來制備納米和微米級的多尺度形貌，面積區(qū)域為30X30mm。使用的激光器為摻雜鐿的激光器，該激光器的平均功率為5W，脈沖停留時間為310 fs，最大脈沖重復頻率為500 KHz，波長為1032nm，采用3D掃描振鏡來進行。制備出兩種類型的表面形貌：微米級和納米級的表面多尺度形貌。

圖5 （a）具有MS形貌的條件下水滴的等溫凍結(jié)情況；（b）在參考平面時，在功能化的表面上測量得到的接觸角

圖6 在研究的功能表面上得到的接觸角的凍結(jié)時間

圖7 MS形貌時結(jié)霜的階段變化

圖8 （a）在功能性的表面結(jié)霜的變化情況；（b）結(jié)霜的區(qū)域?qū)φ麄�功能表面的比例情況

圖9 （a）LIPSS在摩擦循環(huán)10次之后的表面形貌，標尺為5μm，（b）MS形貌在25次循環(huán)之后的結(jié)果；（c）在摩擦之后移除了LIPSS和MS的納米尺度的特征之后的結(jié)果；（d）在不同的形貌中得到的延遲接觸角凍結(jié)的結(jié)果

主要結(jié)論

使用飛秒激光在不銹鋼上制備的單層納米條紋（LIPSS）和雙層多尺度（MS）形貌進行了研究。其功能性特性同潤濕劑植入和商業(yè)化的納米顆粒涂覆的超述說表面進行了對比。將本研究的6種表面分為三組。第一組，處于原始狀態(tài)和LIS的表面在未結(jié)構(gòu)化的光滑表面處具有不同的潤濕性。第二組包含單層納米結(jié)構(gòu)（LIPSS）具有疏水和親水性質(zhì)，作為參考樣品的納米顆粒涂覆的多尺度結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)出超疏水。

總的來說，表面為雙層結(jié)構(gòu)時可以顯著的延緩液滴的冷凍時間和抑制結(jié)霜的形成。而且，雙層結(jié)構(gòu)保持了相當好的防冰性能，甚至是在摩擦循環(huán)之后也能保持，這在其他表面處理中是不存在的。研究表面在納米尺度的紋路中，微觀的凸起提供了穩(wěn)定的致密誘導的潤濕轉(zhuǎn)變，尤其涉及在MS形貌的時候。同時，周期和隨機的納米結(jié)構(gòu)，如LIPSS和NW的性能優(yōu)于LIS樣品。單層的形貌在經(jīng)受摩擦后其壽命比較短，但雙層的效果卻不一樣。雙層的在多次摩擦后仍然可以保持較好的性能。

文章來源：

Anti-icing properties of femtosecond laser-induced nano and multiscale topographies，Applied Surface Science，Volume 552, 30 June 2021, 149443，https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2021.149443